Problema 45 · Química Orgánica II UB 2018

Proposeu esquemes sintètics per a les transformacions (a, b, c, d)

Solución: a. 1. Acilació de Friedel-Crafts sobre benzè amb clorur d'acetil i $\text{AlCl}_3$ per donar acetofenona. 2. Bromació aromàtica amb $\text{Br}_2/\text{FeBr}_3$ orientada a *meta* pel grup carbonil per generar la 1-(3-bromofenil)etan-1-ona. 3. Reacció de Wittig de la cetona amb el corresponent ilur de fòsfor ($\text{Ph}_3\text{P}=\text{CH}-\text{CH}_3$). b. 1. Protecció selectiva de la cetona com a dioxolà cíclic mitjançant etilenglicol i $\text{H}^+$ catalític. 2. Oxidació de l'alcohol secundari restant a cetona amb reactiu de Jones o triòxid de crom ($\text{CrO}_3$). 3. Addició nucleòfila de l'acetilur de sodi ($\text{NaC}\equiv\text{C}-\text{CH}_3$) sobre el carbonil lliure. 4. Desprotecció final de l'acetal amb medi àcid aquós ($\text{H}_3\text{O}^+$) per regenerar la cetona de partida. c. 1. Addició 1,4 conjugada (Michael) de dietilcuprat de liti ($\text{Et}_2\text{CuLi}$) sobre la ciclohexenona per introduir un etil a la posició beta. 2. Alquilació *in situ* de l'enolat resultant a la posició alfa amb bromoetà per introduir el segon grup etil. 3. Reducció final del carbonil amb un agent reductor d'hidrur com $\text{NaBH}_4$ o $\text{LiAlH}_4$, seguit d'hidròlisi aquosa per obtenir el 2,3-dietilciclohexan-1-ol. d. 1. Oxidació de l'aldehid (propanal) a àcid propanoic amb un oxidant fort ($\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7$ o $\text{KMnO}_4$). 2. Conversió de l'àcid a clorur de propanoil per tractament amb clorur de tionil ($\text{SOCl}_2$). 3. Reacció del clorur d'acil amb ciclohexilamina per formar la N-ciclohexilpropanamida per addició-eliminació nucleòfila.