Problema 24 · Química Orgánica II UB 2018

a. Proposeu una ruta sintètica detallada per sintetitzar la fencamfamina a partir del ciclopentadiè (A) i el (E)-(2-nitrovinil)benzè (B), tenint en compte que l'etapa final ha de ser una aminació reductora.

Solución: 1. Cicloaddició de Diels-Alder: escalfament (Δ) de ciclopentadiè amb trans-β-nitroestirè per donar el bicicle[2.2.1]heptè substituït. 2. Reducció total: hidrogenació catalítica sobre Pd/C (H₂/Pd-C) per reduir simultàniament el doble enllaç endocíclic i el grup nitro a amina primària (-NH₂). 3. Aminació reductora: condensació de l'amina primària amb acetaldehid (CH₃CHO) en medi àcid feble (H⁺) per generar la imina, seguida de reducció amb NaBH₄ per donar la fencamfamina.

b. Com es podria preparar el compost B a partir de benzaldehid?

Solución: Reacció de Henry (condensació nitroaldòlica) entre benzaldehid i nitrometà (CH₃NO₂) en presència d'una base (com NaOH), seguida de deshidratació espontània (-H₂O) del β-nitroalcohol per donar el nitroalquè conjugat B.