Problema 8 · Química Orgánica II UB 2018

a. Plantegeu la reacció d'esterificació de Fischer per sintetitzar l'èster A, especificant els reactius i les condicions operatives.

Solución: Reacció de l'àcid 3-fenilpropanoic amb 1-propanol en medi àcid (H2SO4 catalític) a reflux amb eliminació d'aigua (mitjançant un parany de Dean-Stark o deshidratant).

b. Per quin motiu l'esterificació de Fischer convencional resulta inadequada per preparar l'èster B?

Solución: L'alcohol requerit per a B és un alcohol terciari (2-metilbutan-2-ol). En medi àcid fort, els alcohols terciaris es deshidraten molt fàcilment per mecanisme E1 per generar l'alquè corresponent, a més de patir un impediment estèric molt elevat que impedeix l'atac al carbonil protonat.

c. Proposeu un mètode sintètic eficaç per obtenir B.

Solución: Convertir prèviament l'àcid 3-fenilpropanoic en el seu clorur d'àcid mitjançant clorur de tionil (SOCl2), i fer-lo reaccionar a continuació amb 2-metilbutan-2-ol en presència d'una base no nucleòfila com piridina o trietilamina.

d. Seria possible preparar l'èster B mitjançant una reacció de substitució SN2 a partir de l'anió carboxilat? Raoneu la resposta.

Solución: No. Una reacció SN2 implica l'atac del carboxilat com a nucleòfil sobre un halur d'alquil. En aquest cas caldria emprar un halur terciari (2-bromo-2-metilbutà), el qual no reacciona per SN2 a causa del gran impediment estèric al carboni terciari, produint-se exclusivament eliminació.