Problema 33 · Química Orgánica II UB 2018

a) Esterificació de Fischer intramolecular

Solución: Tractament de l'àcid 2-(2-(hidroximetil)fenil)acètic en medi àcid ($H^+$ cat.) amb pèrdua d'aigua per formar la lactona de sis membres.

a) Substitució SN2 intramolecular

Solución: Desprotonació de l'àcid 2-(2-(bromometil)fenil)acètic amb una base suau ($\text{NaOH}$ o $\text{Na}_2\text{CO}_3$); el carboxilat actua com a nucleòfil desplaçant el bromur per ciclar a la lactona A.

b) Producte obtingut pel tractament de la lactona A amb DIBAL-H a -78 °C seguit d'hidròlisi

Solución: Hemiacetal cíclic de 6 membres: 3-hidroxiisocromà (o 2-(2-(hidroximetil)fenil)etanal / hidroxi-aldehid en equilibri).

c) Producte resultant de tractar la lactona A amb LiAlH4 seguit d'hidròlisi en medi àcid

Solución: 2-(2-(hidroximetil)fenil)etan-1-ol (diol corresponent).

Representació gràfica de les estructures químiques dels productes dels apartats b) i c)

Solución: Apartat b: Estructura de l'hemiacetal cíclic (anell fusionat benzènic i anell d'oxigen amb grup -OH al C3) o el seu tautòmer de cadena oberta $\text{Ar-CH}_2\text{CHO} + \text{Ar-CH}_2\text{OH}$. Apartat c: Estructura del diol obert, $\text{C}_6\text{H}_4(\text{CH}_2\text{OH})(\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH})$ en posició orto.