Exercici 3 - Fracció glucídica · Química UB 2022

Exercici 3. Identificació estructural d'un glicopèptid anòmal

A partir d'una mostra d'aigua contaminada s'ha aïllat un glicopèptid patogen format per un tetrapèptid i un trisacàrid. Per a la caracterització dels fragments s'han obtingut les dades següents:

1. Fracció peptídica:

Formada per 4 aminoàcids diferents escollits entre cinc candidats possibles: valina ($\text{p}K_{a1} = 2{,}32$, $\text{p}K_{a2} = 9{,}62$), arginina ($\text{p}K_{a1} = 2{,}17$, $\text{p}K_{a2} = 9{,}04$, $\text{p}K_{a\text{R}} = 12{,}48$), àcid aspàrtic ($\text{p}K_{a1} = 1{,}88$, $\text{p}K_{a2} = 9{,}60$, $\text{p}K_{a\text{R}} = 3{,}65$), treonina ($\text{p}K_{a1} = 2{,}11$, $\text{p}K_{a2} = 9{,}62$) i fenilalanina ($\text{p}K_{a1} = 1{,}83$, $\text{p}K_{a2} = 9{,}13$).

L'extrem N-terminal és un aminoàcid apolar.

La segona posició l'ocupa un aminoàcid bàsic.

L'extrem C-terminal conté un aminoàcid apolar amb anell aromàtic.

A pH fisiològic (7,4), el pèptid presenta una càrrega neta de +1.

2. Fracció glucídica:

Constituïda per D-galactosa i dues oses addicionals:

Osa A: epímer en C4 de la D-galactosa.

Osa B: isòmer constitucional de funció de la D-galactosa amb idèntica configuració en els seus carbonis asimètrics.

La D-galactosa i l'osa A adopten forma de piranosa, mentre que l'osa B es troba en forma de furanosa i se situa al centre del trisacàrid.

c)

Identifiqueu les oses A i B a partir de les relacions estructurals donades:

d)

Dibuixeu una estructura possible per al trisacàrid amb enllaços $(\alpha1 \to 6)$ i $(\beta2 \to 4)$ i doneu el seu nom sistemàtic complet.