Exercici 3 · Química Orgánica II UB 2022

Exercici 3. Xarxa sintètica d'alquens i alquins

Solución: Des de but-1-è: - Ozonòlisi: 2) $\mathrm{Zn/H_2O}$ o $\mathrm{Me_2S}$. Talla oxidatiu que dóna propanal i formaldehid. - Dihidroxilació *sin*: $\mathrm{KMnO_4, HO^-}$ en fred $\rightarrow$ butan-1,2-diol. Tractament amb $\mathrm{HIO_4}$ dóna propanal. - Epoxidació: $\mathrm{RCO_3H} \rightarrow$ 1,2-epoxibutà (2-etilorirà), mescla racèmica. - Hidroboració-oxidació: 1) $\mathrm{BH_3\cdot THF}$; 2) $\mathrm{NaOH, H_2O_2} \rightarrow$ butan-1-ol. - Oximercuració-desmercuració: 2) $\mathrm{NaBH_4} \rightarrow$ butan-2-ol (mescla racèmica). Des de but-1-í: - Hidroboració-oxidació d'alquí: 1) $\mathrm{R_2BH}$ (ex. $\mathrm{Sia_2BH}$); 2) $\mathrm{NaOH, H_2O_2} \rightarrow$ butanal. - Hidratació catalitzada per mercuri: $\mathrm{H_2O, H_2SO_4, HgSO_4} \rightarrow$ butan-2-ona. - Hidrogenació parcial a alquè (but-1-è): $\mathrm{H_2}$, cat. Lindlar o $\mathrm{Na/NH_3}$ líquid. - Alquilació de l'acetilur: 1) $\mathrm{NaNH_2}$; 2) $\mathrm{EtBr} \rightarrow$ hex-3-í. Des d'hex-3-í: - Cloració en excés: $\mathrm{Cl_2}$ excés $\rightarrow$ 3,3,4,4-tetraclorohexà. - Addició d'1 eq d'HBr: dóna 3-bromohex-3-è: - Tractament amb 1 eq d'$\mathrm{HCl} \rightarrow$ 3-bromo-3-clorohexà (mescla racèmica). - Tractament amb $\mathrm{Br_2} \rightarrow$ 3,3,4-tribromohexà (mescla racèmica). - Reducció a alquè *trans*: $\mathrm{Na/NH_3}$ líquid $\rightarrow$ *(E)*-hex-3-è (*trans*-hex-3-è): - Oxidació enèrgica: $\mathrm{KMnO_4, H^+, \Delta} \rightarrow$ 2 molècules d'àcid propanoic. - Halohidrina: $\mathrm{Br_2, H_2O} \rightarrow$ 4-bromohexan-3-ol (mescla racèmica de diastereòmers *anti*).