Ejercicio 56 - Exercici 9 · Química Orgánica II UB 2019

Dibuixeu l'estructura dels productes majoritaris i/o els reactius adients indicant clarament l'estereoquímica en les reaccions de la xarxa sintètica:

Solución: Identificació de compostos i reactius de la xarxa: - Reducció de but-2-í amb $\text{Na}, \text{NH}_3(l)$ per obtenir el $(E)$-but-2-è. - Oxidació enèrgica del but-2-è amb $\text{KMnO}_4, \text{H}^+, \Delta$ donant àcid acètic. - Hidratació de but-2-è ($\text{H}_2\text{O}, \text{H}_2\text{SO}_4$) donant butan-2-ol (racèmic), que s'oxida amb $\text{CrO}_3, \text{H}_2\text{SO}_4$ a butanona. - Epoxidació del $(E)$-but-2-è amb $m\text{CPBA}$ generant el trans-2,3-dimetilepòxid (racèmic). - Addició de $\text{Br}_2/\text{H}_2\text{O}$ a $(E)$-but-2-è per formar la bromohidrina racèmica anti, que per tractament amb $\text{NaH}$ tanca a l'epòxid. - Addició de $\text{HBr}$ (1 equiv.) a but-2-í per generar el $(Z)$-2-bromobut-2-è, transmetal·lació amb 2 $\text{Li}$ fins a 2-litióbut-2-è i formació del cuprat $(\text{alquenil})_2\text{CuLi}$. - Acoblament del cuprat amb $\text{EtBr}$ o addició a epòxids per donar els alquens ramificats i alcohols corresponents. - Hidroboració-oxidació de l'1-metilciclohexè (F) amb $\text{BH}_3\cdot\text{THF}$ i $\text{H}_2\text{O}_2/\text{NaOH}$ aq. per generar el (trans)-2-metilciclohexanol racèmic. - Tosilació amb $\text{TsCl}/\text{pir}$ i eliminació anti-Zaitsev amb $\text{Me}_3\text{CO}^-\text{K}^+$ per obtenir el 3-metilciclohexè (isòmer d'eliminació de Hofmann de F). - Cloració amb $\text{SOCl}_2$ (inversió a cis), quaternització amb excés de $\text{Me}_3\text{N}$ i eliminació de Hofmann amb $\text{Ag}_2\text{O}, \Delta$ per proporcionar també el 3-metilciclohexè.