Exercici 2 · Química Orgánica II UB 2015

a. La reacció de l'alquè benzílic A amb metanol en presència d'àcid proporciona exclusivament l'èter B, sense observar-se el seu isòmer constitucional C. Raoneu mecanicistament aquesta regioselectivitat.

Solución: La protonació inicial de A genera un carbocatió benzílic secundari fortament estabilitzat per deslocalització de càrrega a l'anell aromàtic, el qual rep l'atac nucleòfil del metanol.

b. Indiqueu quin grup funcional caracteritza la molècula E

Solución: Acetal

b. Justifiqueu la formació de E enfront de F

Solución: La protonació forma el carbocatió estabilitzat per donació del parell solitari de l'oxigen adjacent (estructura de ressonància tipus oxoni amb tots els àtoms complint l'octet), que és més estable que el benzílic.

c. Per quina raó el compost D en medi aquós àcid genera l'aldehid G?

Solución: L'atac de l'aigua al carbocatió genera transitòriament un hemiacetal, inestable en medi àcid, que col·lapsa amb expulsió de metanol per donar el fenilacetaldehid (G).