Problema 1 · Química Orgánica II UB 2018

Dibuixeu l'estructura i la configuració exacta de cadascun d'aquests compostos (B, C, D, E i F).

Solución: - B: (1R,2S,3R)-1-metoxi-2-etil-3-metilciclohexà (o diastereòmer amb grup $-\mathrm{OCH_3}$ en disposició trans/cis respecte als substituents veïns per atac per la cara oposada). - C: Diastereòmer de B format per substitució amb retenció/inversió (en la reacció amb metòxid s'obté per inversió estricta $\mathrm{S_N2}$). - D i E: Alquens derivats d'eliminació E1 (D amb doble enllaç menys o diferentment substituït, E ciclohexè majoritari). - E: Ciclohexè més estable regioselectiu obtingut per eliminació bimolecular E2 transdiaxial anti-periplanar. - F: Tiol obtingut per substitució bimolecular $\mathrm{S_N2}$ neta amb inversió de configuració al carboni C-Br (grup $-\mathrm{SH}$ en falca oposada a la del Br original).

Justificació mecanicista de la reacció amb metanol (CH3OH):

Solución: Mecanisme unimolecular ($\mathrm{S_N1}$ i E1). Formació d'un carbocatió secundari per pèrdua del bromur; atac de $\mathrm{CH_3OH}$ per ambdues cares (productes majoritaris B i C) i eliminació unimolecular E1 (productes minoritaris D i E).

Justificació mecanicista de la reacció amb metòxid sòdic sota escalfament (CH3ONa / Δ):

Solución: Mecanisme bimolecular competitiu E2 / $\mathrm{S_N2}$, amb fort predomini d'E2 afavorit per la temperatura. Formació majoritària de l'alquè E per eliminació anti-coplanar transdiaxial, i minoritària de C per $\mathrm{S_N2}$ amb inversió.

Justificació mecanicista de la reacció amb hidrogensulfur sòdic (NaSH):

Solución: Mecanisme bimolecular $\mathrm{S_N2}$ estricte amb inversió de configuració completa al C-Br, donant el tiol F com a producte únic.