Exercici 1 · Química Orgánica II UB 2015

Dibuixeu els productes de substitució ($S_N2$) i d'eliminació ($E2$) que es generen en cadascuna de les parelles de reaccions:

Solución: a) b) c)

a) Justificació: quina de les dues reaccions afavoreix en major proporció el producte d'eliminació?

Solución: El tert-butòxid potàssic afavoreix molt més l'eliminació E2 que el metòxid a causa del notable impediment estèric de la seva base voluminosa, que dificulta l'atac bimolecular al carboni electrofílic i afavoreix l'arrencada d'un protó beta perifèric.

b) Justificació: quina de les dues reaccions afavoreix en major proporció el producte d'eliminació?

Solución: L'hidròxid sòdic produeix una proporció d'eliminació E2 molt més elevada que l'acetat, ja que l'OH- és una base forta (pKa de l'àcid conjugat ≈ 15,7), mentre que l'acetat és una base feble (pKa ≈ 4,75) que actua principalment com a nucleòfil en SN2.

c) Justificació: quina de les dues reaccions afavoreix en major proporció el producte d'eliminació?

Solución: El 2-bromobutà afavoreix una major proporció d'eliminació E2 que l'1-bromobutà, atès que l'enolat és una base moderadament voluminosa i l'impediment estèric creixent del substrat secundari frena la substitució bimolecular SN2, fent competitiva la via d'eliminació E2.