Problema 54 · Química Orgánica II UB 2018

a. Representeu les estructures dels compostos A, B, C i D. b. Proposeu un mecanisme detallat per a la primera etapa de la seqüència (condensació de Claisen).

Solución: a. Estructures: - A: 2-metil-3-oxopentanoat de metil (producte de la condensació de Claisen entre dues molècules de propanoat de metil). - B: 3-hidroxi-2-metilpentanoat de metil (reducció quimioselectiva del carbonil cetònic amb $\mathrm{NaBH}_4$). - C: Adducte de Michael format per l'addició conjugada de l'enolat del malonat de dimetil sobre el (E)-2-metilpent-2-enoat de metil. - D: 2-metilpentan-1,3-diol (reducció total dels grups èster i cetona del compost A emprant un excés de $\mathrm{LiAlH}_4$). b. Mecanisme de Claisen per a la formació d'A: - El metòxid sòdic desprotona el carboni alfa d'una molècula de propanoat de metil generant el seu enolat. - L'enolat ataca com a nucleòfil el carboni carbonílic d'un segon equivalent d'èster formant un intermedi tetraèdric. - L'intermedi tetraèdric col·lapsa modificant expulsant un ió metòxid per formar el $\beta$-cetoèster. - La desprotonació irreversible de la posició alfa dicarbonílica (molt àcida) per part de la base desplaça l'equilibri cap al producte; la posterior neutralització aquosa àcida final genera el producte neutre A.