Problema 37 · Química Orgánica II UB 2018

Representeu l'estructura de cadascun dels productes designats amb majúscules en les següents seqüències sintètiques (A, B, C, D, E, F, G)

Solución: a. Productes A i B: - A: Cetoaldehid resultat de l'ozonòlisi reductora ($O_3$ seguit de reductor com $\mathrm{Zn, HCl}$ o $\mathrm{Me_2S}$) del doble enllaç del ciclopentè condensat: anell de ciclohexà que porta en posicions veïnes un grup acetil ($\mathrm{-COCH_3}$) i una cadena $\mathrm{-CH_2-CHO}$. - B: Enona $\alpha,\beta$-insaturada bicíclica formada per condensació aldòlica intramolecular (enolit zació de la metilcetona i atac sobre l'aldehid per formar un anell de 6 membres condensat) i posterior deshidratació (biciclo[4.4.0]dec-1-en-3-ona substituïda). b. Productes C i D (Nabumetona): - C: Producte de condensació aldòlica encreuada entre el 6-metoxi-2-naftaldehid i l'acetona en presència de $\mathrm{NaOH}$, donant la cetona $\alpha,\beta$-insaturada corresponent: (E)-4-(6-metoxinaftalen-2-il)but-3-en-2-ona. - D (Nabumetona): Hidrogenació selectiva del doble enllaç carboni-carboni amb $\mathrm{H_2/Pd-C}$ sense reduir el grup carbonil ni l'anell aromàtic: 4-(6-metoxinaftalen-2-il)butan-2-ona. c. Producte E (Warfarina): - E (Warfarina, $\mathrm{C_{19}H_{16}O_4}$): Producte d'addició de Michael de la 4-hidroxicumarina (tautòmer dicarbonílic) catalitzada per $\mathrm{EtONa}$ sobre la 4-fenilbut-3-en-2-ona (benzilidenacetona): 4-hidroxi-3-(3-oxo-1-fenilbutil)-2H-cromen-2-ona. d. Producte F (Eperisona): - F (Eperisona): Reacció de Mannich entre la 1-(4-etilfenil)propan-1-ona, formaldehid i clorhidrat de piperidina: 1-(4-etilfenil)-2-metil-3-(piperidin-1-il)propan-1-ona. e. Producte G: - G: Dicetona 1,3 formada per condensació de Claisen encreuada desprotonant la 4'-bromoacetofenona amb $\mathrm{NaH}$ i atacant l'isobutirat d'etil com a electròfil acílic: 1-(4-bromofenil)-4-metilpentan-1,3-diona.