Exercici 3 · Química Orgánica II UB 2022

a. Reactiu que falta

Solución: $\text{H}_2\text{O}$

a. Producte que falta

Solución: $\text{Ph-CO}_2^-$

a. Justificació del desplaçament

Solución: L'equilibri afavoreix l'àcid més feble (major pKa). Com que pKa(Ph-CO2H) ≈ 4–5 és superior a pKa(H3O+) ≈ -1.7, l'ió hidroni és un àcid molt més fort.

b. Reactiu que falta

Solución: $\text{Na}^+\,\text{EtO}^-$

b. Producte que falta

Solución: $\text{Na}^+\,(^i\text{Pr})_2\text{N}^-$

b. Justificació del desplaçament

Solución: Comparant acideses: pKa((iPr)2NH) ≈ 40 enfront de pKa(EtOH) ≈ 15–16. L'anió etòxid és molt més estable perquè la càrrega negativa recau sobre un oxigen, que és més electronegatiu que el nitrogen de l'amidur.

c. Reactiu que falta

Solución: $\text{Na}^+\,\text{MeO}^-$

c. Producte que falta

Solución: $\text{Na}^+\,\text{HO-CH}_2\text{CH}_2\text{S}^-$

c. Justificació del desplaçament

Solución: Valors de referència: pKa(R-SH) ≈ 10 i pKa(MeOH) ≈ 15–16. El tiolat és un anió més estable que l'alcòxid degut a la mida més gran de l'àtom de sofre en comparació amb l'oxigen.

d. Reactiu que falta

Solución: $\text{Li}^+\,\text{Ph-O}^-$

d. Producte que falta

Solución: $\text{Li}^+\,(p\text{-O}^-\text{-C}_6\text{H}_4\text{-OMe})$

d. Justificació del desplaçament

Solución: El fenòxid substituït amb el grup metoxi en posició para es troba desestabilitzat en comparació amb el fenòxid sense substituir degut a l'efecte electrodonador per ressonància (+R) del grup -OMe.

Desplaçament dels equilibris a, b, c i d

Solución: a: Esquerra; b: Esquerra; c: Dreta; d: Esquerra