Ejercicio 1 - Benzè i derivats · Química Orgánica II UB 2014

a. Classifiqueu els següents derivats aromàtics (A–E) segons la seva reactivitat decreixent enfront d'una substitució electròfila aromàtica (SEAr):

Solución: E > B > A > D > C

b. Raoneu breument l'ordenació establerta en l'apartat anterior.

Solución: E: activant fort (+R) / B: activant moderat (parell lliure conjugat amb carbonil) / A: activant feble (+I del grup alquil) / D: desactivant moderat (-R, -I) / C: desactivant molt fort (-I del catió amoni)

c. Dibuixeu el mecanisme complet de la nitració del compost B emprant la barreja sulfofòrmica (HNO3/H2SO4), mostrant totes les estructures de ressonància significatives de l'intermedi catiònic format pel producte majoritari.

Solución: El mecanisme consta de: 1. Generació de l'electròfil: protonació de l'àcid nítric per l'àcid sulfúric i pèrdua d'aigua per formar l'ió nitroni ($\text{NO}_2^+$). 2. Atac electròfil a la posició *para*: formació del complex sigma (intermedi de Wheland) amb 4 formes de ressonància, destacant la forma més estable on el nitrogen cedeix el seu parell d'electrons formant un doble enllaç exocíclic ($=\text{N}^+(\text{CH}_3)-$) completant l'octet de tots els àtoms. 3. Recuperació de l'aromaticitat: pèrdua d'un protó pel carboni atacat per regenerar l'anell aromàtic, donant l'amida *p*-nitrada.