Problema 7 · Química Orgánica II UB 2014

a. Dibuixeu el producte majoritari que resulta de la bromació (Br2/FeBr3) de l'1-metoxi-4-propilbenzè (A) i representeu les formes de ressonància significatives de l'intermedi catiònic corresponent.

Solución: 2-bromo-1-metoxi-4-propilbenzè. L'estructura correcta té el brom en posició orto respecte al grup metoxi (-OCH3). L'intermedi catiònic (complex sigma) s'estabilitza per quatre estructures de ressonància, incloent l'estructura amb càrrega positiva sobre l'oxigen (=O+-CH3) amb octet complet en tots els àtoms.

b. Dissenyeu una ruta de síntesi per al compost B (1-metoxi-3-propilbenzè) prenent benzè com a producte de partida:

Solución: 1. Acilació de Friedel-Crafts amb clorur de propanoïl / AlCl3 -> propiofenona. 2. Nitració amb HNO3 / H2SO4 -> 1-(3-nitrofenil)propan-1-ona. 3. Reducció catalítica del nitro a amina amb H2/Pd -> 1-(3-aminofenil)propan-1-ona. 4. Reducció de Clemmensen (Zn(Hg)/HCl) -> 3-propilanilina. 5. Diazotació amb NaNO2 / HCl a 0 °C -> sal de diazoni. 6. Hidròlisi tèrmica aquosa àcida (H2O, H+, calor) -> 3-propilfenol. 7. Síntesi de Williamson: NaOH + CH3I -> 1-metoxi-3-propilbenzè (compost B).