Exercici 3.2 · Química UB 2024

Exercici 3.1. Trisacàrid de D-glucosa i epímers

Un laboratori analitza mostres d'origen biològic per identificar biomolècules. La fracció glucídica conté un trisacàrid constituït per:

Una unitat de D-glucosa.

Una osa A que és un epímer al carboni 4 de la D-glucosa.

Una osa B que és un isòmer constitucional de funció de la D-glucosa.

L'osa A i la D-glucosa es troben en forma piranosa, mentre que l'osa B es troba en forma furanosa a l'extrem de la cadena.

Exercici 3.2. Estructura i equilibri àcid-base del tripèptid

La part peptídica de la mostra està formada per un tripèptid integrat per tres aminoàcids diferents escollits d'entre els cinc següents:

Àcid aspàrtic ($\text{p}K_{a1} = 1{,}88$; $\text{p}K_{a2} = 9{,}60$; $\text{p}K_{aR} = 3{,}65$)

Tirosina ($\text{p}K_{a1} = 2{,}20$; $\text{p}K_{a2} = 9{,}11$; $\text{p}K_{aR} = 10{,}07$)

Metionina ($\text{p}K_{a1} = 2{,}28$; $\text{p}K_{a2} = 9{,}21$)

Lisina ($\text{p}K_{a1} = 2{,}18$; $\text{p}K_{a2} = 8{,}95$; $\text{p}K_{aR} = 10{,}53$)

Fenilalanina ($\text{p}K_{a1} = 1{,}83$; $\text{p}K_{a2} = 9{,}13$)

Se sap que l'extrem N-terminal està ocupat per un aminoàcid bàsic, l'aminoàcid central és polar sense càrrega i la càrrega neta global del tripèptid a pH fisiològic és neutra (0).

a)

Identifiqueu els tres aminoàcids, formuleu el tripèptid, assigneu els valors de $\text{p}K_a$ a cada grup ionitzable i anomeneu-lo.

b)

Establiu els equilibris àcid-base del pèptid, calculeu el seu punt isoelèctric (pI) i deduïu la càrrega neta majoritària a $\text{pH} = 8{,}95$ i a $\text{pH} = 9{,}60$.

c)

Indiqueu quins grups funcionals del tripèptid i del trisacàrid anterior haurien de reaccionar per formar un enllaç glicosídic (glicoproteïna / glicopèptid).