Ejercicio 35 - Exercici 4 · Química Orgánica II UB 2019

Exercici 4: a) Mecanisme pas a pas i b) Diagrama d'energia potencial vs coordenada de reacció

Solución: a) Mecanisme pas a pas: * Etapa 1: Protonació ràpida de l'alcohol secundari pel catalitzador àcid ($H^+$). * Etapa 2 (lenta): Pèrdua d'aigua per formar un carbocatió secundari adjacent a l'anell de ciclobutà. * Etapa 3: Expansió d'anell 1,2 del cicle de quatre membres per formar un anell de ciclopentil amb carbocatió terciari i benzílic extremadament estabilitzat per deslocalització amb el grup fenol. * Etapa 4: Desprotonació ràpida per part de la base del medi per generar el doble enllaç exocíclic endurint l'estabilitat del sistema conjugat tetra-substituït. b) Diagrama d'energia potencial: * 1r equilibri àcid-base: ràpid i reversible. * 2a etapa: barrera d'energia més alta (etapa lenta determinant de la velocitat, formació de carbocatió secundari). * 3a etapa: transposició carbocatiònica fortament exoèrgica (alliberament de tensió de cicle i generació de carbocatió benzílic conjugat). * 4a etapa: eliminació ràpida del protó fornint el producte final més estable.