Ejercicio 16. Exercici 2 · Química Orgánica II UB 2014

Rutes per obtenir el compost B ((E)-penta-1,3-diè)

Solución: Deshidratació àcida amb $\mathrm{H_2SO_4}$ i calor via $E1$, o bé tosilació/mesilació prèvia de l'alcohol seguida d'eliminació $E2$ amb etòxid sòdic ($\mathrm{EtONa}$).

Rutes per obtenir el compost C

Solución: Desprotonació de l'alcohol amb hidrur sòdic ($\mathrm{NaH}$) per formar l'alcòxid amb retenció, seguida d'alquilació $S_N2$ amb iodometà o bromometà ($\mathrm{CH_3Br}$).

Rutes per obtenir el compost D (retenció neta)

Solución: Conversió del mesilat en iodur amb $\mathrm{NaI}$ (primera inversió $S_N2$) i posterior substitució d'aquest iodur amb $\mathrm{NaSMe}$ (segona inversió $S_N2$).

Rutes per obtenir el compost E (inversió neta)

Solución: Mesilació de A amb $\mathrm{CH_3SO_2Cl}$ i posterior desplaçament bimolecular $S_N2$ amb metantiolat sòdic ($\mathrm{NaSMe}$), aconseguint la inversió de configuració.

Descripció estereoquímica i característiques de l'adducte F

Solución: L'anhídrid maleic reacciona com a dienòfil cis amb el diè B mitjançant una cicloaddició [4+2] amb selectivitat endo, generant un derivat de tetrahidroftàlic anhídrid amb un grup metil en posició C3.

b. Representeu l'estructura de l'adducte F resultant de la reacció de Diels-Alder entre B i l'anhídrid maleic.

Solución: Estructura bicíclica fusionada del ciclohexè amb l'anell d'anhídrid succínic en conformació cis-endo, amb el doble enllaç entre C4 i C5, i el substituent metil en posició C3 adoptant la disposició estereoespecífica procedent del diè (E).