Exercici 6 - Pèptids, lípids i biomolècules · Química UB 2017

Exercici 6. Biomolècules

S'ha caracteritzat una hormona formada per un tripèptid. En l'anàlisi de la seva composició en aminoàcids s'han detectat: serina ($pK_{a1} = 2,1$, $pK_{a2} = 9,6$), fenilalanina ($pK_{a1} = 1,8$, $pK_{a2} = 9,1$), àcid aspàrtic ($pK_{a1} = 1,9$, $pK_{a2} = 9,6$, $pK_{aR} = 3,6$) i lisina ($pK_{a1} = 2,2$, $pK_{a2} = 9,0$, $pK_{aR} = 10,5$). Se sap que:

L'aminoàcid bàsic ocupa l'extrem N-terminal.

L'extrem C-terminal està ocupat per un aminoàcid polar sense càrrega.

El tripèptid presenta càrrega neta positiva a pH fisiològic (7,4).

Aquesta hormona és transportada a través del citoplasma unida electrostàticament a un glicolípid fosforilat. La part sacarídica és un trisacàrid constituït per dues aldopentoses idèntiques i una aldohexosa. L'aldohexosa és la D-manosa i l'aldopentosa presenta la mateixa configuració absoluta als seus carbonis 2, 3 i 4. L'anàlisi conformacional en dissolució evidencia dues furanoses i una piranosa. A més, el trisacàrid és hidrolitzable per enzims ($\alpha 1 \rightarrow 5$)-hidrolases.

Respecte a la fracció lipídica, la seva hidròlisi total produeix les espècies de la figura adjunta.

a)

Justifiqueu la composició exacta de l'hormona i determineu quin aminoàcid és un contaminant. Formuleu i anomeneu el tripèptid obtingut.

b)

Establiu els diferents equilibris àcid-base del tripèptid i calculeu el seu punt isoelèctric (pI).

e)

Formuleu, anomeneu i classifiqueu la part lipídica de la molècula transportadora produïda a partir de la hidròlisi:

f)

Proposeu l'estructura completa del glicolípid sabent que la unió entre ambdues parts es fa mitjançant un enllaç O-glicosídic. Discutiu si tindrà caràcter reductor.

No

Sí

g)

El glicolípid està fosforilat a la posició C6 d'una de les oses. Proposeu la seva estructura final i justifiqueu la interacció d'unió hormona-transportador a nivell electrostàtic.