Aufgabe 3 - Organische Reaktionsmechanismen · Abitur NRW Chemie LK · Nachtermin 2021

Fachspezifische Vorgaben:

Nitrazingelb ist ein säureempfindlicher Farbstoff und wird in der analytischen Chemie als pH-Indikator eingesetzt. Im sauren Bereich bis pH 6 zeigt der Farbstoff die namensgebende gelbe Farbe. Die Moleküle dieser Form des Indikators können symbolhaft mit HInd abgekürzt werden. Bei höheren pH-Werten ist der Farbstoff blau gefärbt (symbolhafte Abkürzung: Ind⁻).

Nitrazingelb-Test in der Hautdiagnostik

Die Indikatorwirkung des Nitrazingelbs macht man sich bei Hautuntersuchungen zunutze. Die oberste Hautschicht, die Hornschicht ( Stratum corneum), ist eine wirksame Barriere gegen die Umwelt und deren Wirkungen auf Haut und Körper. Nach der Abheilung von Hauterkrankungen, wie z. B. Ekzemen, wird die Hornschicht erst langsam wieder aufgebaut, ist zunächst noch unvollständig ausgebildet und somit noch für verschiedene Stoffe durchlässig.

Der Grad der Ausbildung der Hornschicht kann mittels des Nitrazingelb-Tests untersucht werden. Für diesen Test wird die zu untersuchende Hautpartie mit einer 1%-igen wässrigen Nitrazingelb-Lösung bestrichen und nach einer Minute betrachtet. Eine vollständig ausgebildete Hornschicht der Haut ist für den Farbstoff nicht durchlässig. Bei nicht vollständiger Ausbildung können Farbstoff-Moleküle in tiefere Hautschichten eindringen und führen zu einem positiven Testergebnis. Während die Hautoberfläche von einem sog. Säuremantel überzogen ist (pH 4 bis 5), liegt der pH-Wert in den tieferen Hautschichten bei 7 und bewirkt einen Farbumschlag des Indikators. Der Test wird im Allgemeinen ein bis vier Wochen nach klinischer Symptomfreiheit negativ, d. h. es erfolgt kein Farbumschlag des Indikators mehr.

Synthese von Nitrazingelb

Einer der Ausgangsstoffe zur Synthese von Nitrazingelb ist 2,4-Dinitroanilin. 2,4-Dinitroanilin kann z. B. aus Anilin (C₆H₅NH₂) hergestellt werden. Dabei wird zunächst die Aminogruppe durch Reaktion mit Essigsäureanhydrid acetyliert, es entsteht Acetanilid:

Anschließend wird durch Zugabe gleicher Volumina konzentrierter Schwefelsäure (H₂SO₄) und konzentrierter Salpetersäure (HNO₃) eine Nitrierung des Acetanilids durch Nitronium-Ionen (NO₂⁺) durchgeführt. Schließlich erfolgt eine säurekatalysierte Abspaltung von Essigsäure.

Zur Synthese von Nitrazingelb wird eine Lösung von 2,4-Dinitroanilin mit Natriumnitrit (NaNO₂) und konzentrierter Schwefelsäure (H₂SO₄) versetzt. Das dabei entstehende Diazonium-Ion lässt man anschließend mit einem weiteren Stoff (bezeichnet als Stoff A) zum Farbstoff reagieren.

Zusatzinformationen:

Ekzeme: Gruppe entzündlicher Hauterkrankungen (nicht-infektiöse Entzündungsreaktionen der Haut, die durch eine typische Abfolge von Hautreaktionen charakterisiert sind: Hautrötung, Bläschenbildung, Nässen, Krustenbildung, Schuppung).

Säuremantel der Haut (auch Säureschutzmantel): Eine durch die Schweiß- und Talgdrüsen gebildete wasser- und fetthaltige Schicht auf der Haut, die einen pH-Wert von 4 bis 5 besitzt und die Haut vor dem Austrocknen sowie vor Mikroorganismen schützt.

Tabelle: Zusammenhang von absorbierter Strahlung, zugehöriger Spektralfarbe und beobachteter Komplementärfarbe

Wellenlänge $\lambda$ in nm · Spektralfarbe · Komplementärfarbe

< 400 · ultraviolett · farblos

400 – 435 · violett · gelbgrün

435 – 480 · blau · gelb

480 – 490 · grünblau · orange

490 – 500 · blaugrün · rot

500 – 560 · grün · purpur

560 – 580 · gelbgrün · violett

580 – 595 · gelb · blau

595 – 605 · orange · grünblau

605 – 770 · rot · blaugrün

Aufgabe 3 – Teilaufgaben 2 und 3

Erläutern Sie, aus welchem Grund bei der Synthese von 2,4-Dinitroanilin ausgehend von Anilin als erster Schritt die Aminogruppe mit Essigsäureanhydrid acetyliert wird. Entwickeln Sie Reaktionsgleichungen für die Umsetzung von Acetanilid zu 2,4-Dinitroanilin und benennen Sie dabei den jeweiligen Reaktionstyp. [14 Punkte]

Zeichnen Sie die Strukturformel des Stoffes A, der für die Synthese von Nitrazingelb erforderlich ist. Geben Sie an, um welchen Reaktionstyp es sich bei der Umsetzung des Diazonium-Ions mit Stoff A handelt. Erläutern Sie den Verlauf dieser Reaktion in einzelnen Schritten, indem Sie passende, vereinfachte Strukturformeln verwenden. [14 Punkte]

2.1

2.2

3.1

3.2

3.3