Pregunta 175 · FIR 2023 · Química orgánica, general e inorgánica

Por qué es la correcta y por qué no las otras

La tautomería ceto-enólica es un equilibrio entre dos isómeros constitucionales reales: cetona y enol. Se diferencian en la posición de un H y de un doble enlace. Para interconvertirse hay que romper y formar enlaces, y eso se acelera con catálisis. Con ácido, se protona el oxígeno carbonílico y después se pierde el H-α. Con base, se arranca primero el H-α y se forma el ion enolato, que luego se protona en el oxígeno. Por eso la enolización y la racemización en el carbono α se dan tanto en medio ácido como básico. El intermedio enol o enolato explica la halogenación en α, la condensación aldólica y la alquilación.

Por qué no las otras

• 1. Considera los tautómeros como formas resonantes. Es falso: son especies distintas que existen en equilibrio y difieren en la posición de un átomo (H). Las formas resonantes solo redistribuyen electrones, como las del ion enolato.
• 2. Afirma que ambos tautómeros tienen estabilidad similar. En cetonas simples predomina claramente la forma ceto por el enlace C=O, más fuerte. El enol solo gana peso en β-dicetonas (enlace de H intramolecular y conjugación) o en fenoles (aromaticidad).
• 4. Sostiene que la reactividad de ambos tautómeros es parecida. No lo es: la cetona tiene un carbono carbonílico electrófilo. El enol es nucleófilo por su carbono α, rico en electrones, y reacciona con electrófilos como los halógenos.

Clave para el FIR: Tautómeros = isómeros reales en equilibrio, no resonancia. La forma ceto predomina. La interconversión ceto-enol se cataliza por ácidos (protonando el C=O) y por bases (vía enolato).