Exercice 1 - Force des acides et constante d'acid… · Bac Physique-Chimie Métropole 1 remplacement 2022

Thème : Force des acides et des bases : KA, Ke, diagrammes et solutions tampon · Tiré du sujet Métropole France 1 remplacement (2022)

Énoncé

Exercice commun à tous les candidats (10 points)

L'ACIDE MÉTHANOÏQUE

L'acide méthanoïque, ou acide formique, est produit par des fourmis rouges qui l'utilisent pour se défendre. Il est synthétisé dans l'industrie pour être utilisé dans de nombreux domaines comme le textile, l'agroalimentaire, ou encore la fabrication de solvants.

Les objectifs de cet exercice sont d'étudier les propriétés acido-basiques de l'acide méthanoïque puis son utilisation dans la synthèse du méthanoate d'éthyle qui est un solvant organique.

Données:

couple acide-base acide méthanoïque / ion méthanoate: HCOOH(aq)/HCOO−(aq)\text{HCOOH(aq)} / \text{HCOO}^-\text{(aq)};

table de données de bandes d'absorption en spectroscopie infra-rouge (IR):

Liaison · C=O\text{C}=\text{O} · O−H\text{O}-\text{H} (acide carboxylique) · C−H\text{C}-\text{H}

Nombre d'onde (cm−1\text{cm}^{-1}) · 1700−18001700 - 1800 · 2500−32002500 - 3200 · 2800−30002800 - 3000

Allure de la bande · Forte et mince · Forte et large · Forte et mince

propriétés physico-chimiques de différentes espèces chimiques:

Espèce · Acide méthanoïque · Éthanol · Méthanoate d'éthyle · Eau

Formule brute · CH2O2\text{CH}_2\text{O}_2 · C2H6O\text{C}_2\text{H}_6\text{O} · C3H6O2\text{C}_3\text{H}_6\text{O}_2 · H2O\text{H}_2\text{O}

Masse molaire moléculaire · 46,0 g⋅mol−146{,}0\text{ g}\cdot\text{mol}^{-1} · 46,1 g⋅mol−146{,}1\text{ g}\cdot\text{mol}^{-1} · 74,1 g⋅mol−174{,}1\text{ g}\cdot\text{mol}^{-1} · 18,0 g⋅mol−118{,}0\text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}

Température d'ébullition · 101 ∘C101\text{ }^\circ\text{C} · 79 ∘C79\text{ }^\circ\text{C} · 54 ∘C54\text{ }^\circ\text{C} · 100 ∘C100\text{ }^\circ\text{C}

sur l'étiquette du flacon de l'acide méthanoïque concentré commercial utilisé, on lit que le titre massique minimum est de 85 %85\text{ }\%. La densité mesurée de ce produit est mesurée, elle vaut 1,191{,}19.

On utilise les valeurs de pH mesurées au cours de ce titrage pour déterminer si l'acide méthanoïque peut être considéré comme un acide fort ou un acide faible. L'exploitation des mesures de pH permet d'obtenir la figure 2.

Q4.

Écrire l'équation de la réaction dont la constante thermodynamique d'équilibre correspond à la constante d'acidité KAK_A du couple acide méthanoïque / ion méthanoate.

Q5.

Estimer, en expliquant la démarche, à l'aide des figures 1 et 2, la valeur de la constante d'acidité KAK_A du couple acide méthanoïque / ion méthanoate à la température du titrage.

La valeur tabulée de la constante d'acidité associée à ce couple est égale à 1,75×10−41{,}75\times 10^{-4} à 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}.

Q6.

Identifier une des causes expliquant l'écart entre la valeur tabulée et la valeur calculée à la question Q5 de la constante d'acidité KAK_A du couple acide méthanoïque / ion méthanoate.

On étudie une solution aqueuse d'acide méthanoïque de concentration initiale en soluté apportée cAc_A.

Q7.

Montrer que le quotient de réaction, noté QrQ_r, associé à la réaction écrite à la question Q4, s'écrit:

Qr=[H3O+]2(cA−[H3O+])⋅c∘Q_r = \frac{[\text{H}_3\text{O}^+]^2}{(c_A - [\text{H}_3\text{O}^+])\cdot c^\circ}

avec c∘c^\circ la concentration standard.

Q8.

Montrer que l'on peut estimer la valeur de KAK_A à une température donnée avec la relation suivante:

KA=τf2⋅cA(1−τf)⋅c∘K_A = \frac{\tau_f^2\cdot c_A}{(1 - \tau_f)\cdot c^\circ}

avec τf\tau_f le taux d'avancement final.

Le taux d'avancement τf\tau_f vérifie une équation du 2nd2^{\text{nd}} degré de la forme:

A⋅τf2+B⋅τf+C=0avec A,B et C des constantes.A\cdot \tau_f^2 + B\cdot \tau_f + C = 0 \quad \text{avec } A, B \text{ et } C \text{ des constantes.}

Le calcul du taux d'avancement est effectué à l'aide d'un programme écrit en langage Python dont un extrait est donné en figure 3.

Q9.

Compléter les lignes 11, 12 et 13 permettant au programme d'être exécuté. Détailler la démarche.

Pour une solution aqueuse d'acide méthanoïque de concentration apportée égale à 8,8×10−2 mol⋅L−18{,}8\times 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}, le résultat obtenu par le programme est donné ci-dessous:

Indiquer la concentration apportée cA (en mol/L) de l'acide:0.088

Indiquer la valeur de la constante d'acidité KA:1.75e-4

Il y a 2 solutions possibles pour le taux d'avancement final:

tau1 = -0.046

tau2 = 0.044

Q10.

À partir des résultats ci-dessus du programme, déterminer en justifiant si l'acide méthanoïque peut être considéré comme un acide fort ou un acide faible dans l'eau dans les conditions de l'expérience.

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Corrigé

Corrigé établi d’après les éléments de correction officiels

Q4. Écrire l'équation de la réaction dont la constante thermodynamique d'équilibre correspond à la constante d'acidité KA du couple acide méthanoïque / ion méthanoate.

Réponse : HCOOH+H2O⇌HCOO−+H3O+\text{HCOOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HCOO}^- + \text{H}_3\text{O}^+

Q5. Démarche pour estimer la valeur de la constante d'acidité KA.

Réponse : À l'intersection des courbes de distribution, [HCOO−]=[HCOOH][\text{HCOO}^-] = [\text{HCOOH}], d'où KA=[H3O+]K_A = [\text{H}_3\text{O}^+] et pH=pKA\text{pH} = \text{p}K_A. Sur la figure 2, l'intersection a lieu à V=5,5 mLV = 5{,}5\text{ mL}. Sur la figure 1, pour ce volume, le pH vaut 3,7.

Q5. Valeur de la constante d'acidité KA.

Réponse : 1,99×10−41{,}99\times 10^{-4} / 2×10−42\times 10^{-4}

Q6. Identifier une des causes expliquant l'écart entre la valeur tabulée et la valeur calculée à la question Q5.

Réponse : Différence de température du milieu réactionnel par rapport à 25 °C / incertitude liée aux lectures graphiques et aux mesures de pH.

Q7. Montrer que le quotient de réaction Qr s'écrit sous la forme demandée.

Réponse : À l'équilibre, [HCOOH]=cA−xe[\text{HCOOH}] = c_A - x_e et [HCOO−]=[H3O+]=xe[\text{HCOO}^-] = [\text{H}_3\text{O}^+] = x_e. D'où Qr=xe2(cA−xe)×co=[H3O+]2(cA−[H3O+])×coQ_r = \frac{x_e^2}{(c_A - x_e)\times c^\text{o}} = \frac{[\text{H}_3\text{O}^+]^2}{(c_A - [\text{H}_3\text{O}^+])\times c^\text{o}}.

Q8. Montrer que l'on peut estimer KA avec la relation donnée.

Réponse : En injectant [H3O+]=τf×cA[\text{H}_3\text{O}^+] = \tau_f \times c_A dans l'expression de Qr,eˊq=KAQ_{r,\text{éq}} = K_A, on obtient KA=τf2×cA2cA(1−τf)×co=τf2×cA(1−τf)×coK_A = \frac{\tau_f^2\times c_A^2}{c_A(1-\tau_f)\times c^\text{o}} = \frac{\tau_f^2\times c_A}{(1-\tau_f)\times c^\text{o}}.

Q9. Détailler la démarche pour obtenir l'équation du second degré.

Réponse : KA(1−τf)×co=τf2×cA⇒cAτf2+KAcoτf−KAco=0K_A(1 - \tau_f)\times c^\text{o} = \tau_f^2\times c_A \Rightarrow c_A\tau_f^2 + K_A c^\text{o}\tau_f - K_A c^\text{o} = 0.

Q9. Compléter la ligne 11 du script Python (expression de A).

Réponse : ```python cA ```

Q9. Compléter la ligne 12 du script Python (expression de B).

Réponse : ```python KA*c0 ```

Q9. Compléter la ligne 13 du script Python (expression de C).

Réponse : ```python -KA*c0 ```

Q10. À partir des résultats ci-dessus du programme, déterminer en justifiant si l'acide méthanoïque peut être considéré comme un acide fort ou un acide faible dans l'eau dans les conditions de l'expérience.

Réponse : Un taux d'avancement est nécessairement positif, donc τf=0,044=4,4%≪1\tau_f = 0{,}044 = 4{,}4\% \ll 1. La transformation étant très peu avancée (non totale), l'acide méthanoïque est un acide faible dans l'eau.

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