Aufgabe 5 · Abitur NRW Chemie LK · Elektrolytische Herstellung von Rei 2026
Thema: Elektrolyse und Korrosion · Aus der Prüfung LK · Elektrolytische Herstellung von Reinstsilber (2026)
Aufgabenstellung
2 Material
Material 1: Elektrolyse einer verdünnten Lösung von Silber(I)-nitrat [1]
Eine neutrale wässrige Lösung von Silber(I)-nitrat () kann mithilfe von Inert-Elektroden, die nur als Leiter für den elektrischen Strom dienen und an den eigentlichen Reaktionen nicht beteiligt sind, elektrolysiert werden (Abb. 1). Die Nitrat-Ionen sind an den dargestellten Vorgängen ebenfalls nicht beteiligt.
Material 2: Elektrolytische Raffination von Silber nach dem Moebius-Verfahren [2], [3]
Anfang der 1880er Jahre entwickelte Bernhard Moebius ein Verfahren zur Herstellung von hochreinem Silber (Reinstsilber, bis zu 99,99 % Silbergehalt). In Europa wird Reinstsilber noch heute vorwiegend nach diesem Verfahren hergestellt.
Ausgehend von in der Natur vorkommenden Silbererzen wird über verschiedene Prozesse metallisches Rohsilber hergestellt. Dieses Rohsilber ist aber noch durch geringe Anteile (bis zu 5 %) anderer Metalle, wie z. B. Kupfer, Palladium oder Gold, als Legierungsbestandteile verunreinigt.
Zur Herstellung von Reinstsilber wird das beschriebene Rohsilber mittels Elektrolyse gereinigt (in Abbildung 2 dargestellt). Im Verlauf dieser Elektrolyse wird die Silber(I)-nitrat-Lösung durch entstehende Metall-Ionen verunreinigt. Zusätzlich sind Ablagerungen von Feststoffen (Anodenschlamm) am Boden zu beobachten.
Bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen gilt für die elektrochemischen Potenziale der konjugierten Redoxpaare:
Untersuchungen des so gewonnenen Reinstsilbers zeigen, dass es geringe Anteile an Palladium enthält. Eine mögliche Ursache dafür ist die Entstehung von Palladium an der Edelstahlelektrode.
In der Theorie werden zur Vermeidung dieser Verunreinigung u. a. folgende zwei Maßnahmen diskutiert:
Maßnahme 1:
Erhöhung der Silber(I)-Ionen-Konzentration in der Elektrolyt-Lösung
Maßnahme 2:
Zugabe eines Stoffes, damit ein Großteil der in der Elektrolyt-Lösung enthaltenen Palladium(II)-Ionen durch eine Fällungsreaktion der Elektrolyt-Lösung entzogen werden.
Material 3: Grundlage der historischen Definition der Einheit „Ampere“ [4]
Grundlage der historischen Definition der Einheit „ein Ampere“ war die Masse des aus einer wässrigen Silber(I)-nitrat-Lösung mittels Elektrolyse in einer Sekunde abgeschiedenen Silbers.
Vergleichen Sie die beiden betrachteten Elektrolysen nach folgenden Kriterien (M 1, M 2):
5.1
5.2
5.3
5.4
Erklären Sie einen bei diesen Elektrolysen auftretenden Unterschied (M 1, M 2).
Ihr Vergleich und Ihre Erklärung wurden erfasst. Vergleichen Sie mit den Kriterien der offiziellen Lösung.

Lösung
Nach den offiziellen Korrekturhinweisen
Vergleich: Ziel des Verfahrens (M 1, M 2)
Lösung: Bei M 1 ist das Ziel die Silbergewinnung durch Reduktion aus einer Lösung; beim Moebius-Verfahren (M 2) ist das Ziel die elektrolytische Raffination / Reinigung von Rohsilber zu Reinstsilber.
Vergleich: Veränderung der Silber(I)-Ionen-Konzentration in der Elektrolyt-Lösung während der Elektrolyse (M 1, M 2)
Lösung: Bei der Elektrolyse von Silber(I)-nitrat-Lösung (M 1) nimmt die Silber(I)-Ionen-Konzentration kontinuierlich ab. Beim Moebius-Verfahren (M 2) bleibt die Konzentration der Silber(I)-Ionen nahezu gleich.
Vergleich: Veränderung des pH-Werts der Elektrolyt-Lösung während der Elektrolyse (M 1, M 2)
Lösung: Bei der Elektrolyse von Silber(I)-nitrat-Lösung (M 1) sinkt der pH-Wert (Lösung wird saurer). Beim Moebius-Verfahren (M 2) bleibt der pH-Wert nahezu konstant.
Erklären Sie einen bei diesen Elektrolysen auftretenden Unterschied (M 1, M 2).
Lösung: Erklärung am Beispiel der Silber(I)-Ionen-Konzentration: Bei der Elektrolyse mit inerten Elektroden (M 1) werden Silber(I)-Ionen an der Kathode zu elementarem Silber reduziert, während an der inerten Anode Hydroxid-Ionen zu Sauerstoff oxidiert werden; daher nimmt kontinuierlich ab. Beim Moebius-Verfahren (M 2) werden zwar an der Kathode ebenfalls Silber(I)-Ionen reduziert, gleichzeitig werden jedoch an der Rohsilber-Anode Silber-Atome zu Silber(I)-Ionen oxidiert. Da Abscheidung und Auflösung mit gleicher Stoffmenge stattfinden, bleibt nahezu konstant.
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