Pregunta 175 · FIR 2022 · Química orgánica, general e inorgánica

Por qué es la correcta y por qué no las otras

La basicidad de una amina depende de la disponibilidad del par libre del nitrógeno. Los grupos alquilo son donadores por efecto inductivo (+I): aumentan la densidad electrónica sobre el N y estabilizan el catión amonio formado al protonarse. En disolución acuosa la amina secundaria alifática es la más básica, porque equilibra el efecto inductivo con la solvatación del ion amonio. La dietilamina es una amina secundaria con dos etilos y tiene un pKa del ácido conjugado ≈ 11,0. Supera a la metilamina (primaria, ≈10,6) y está muy por encima de las aminas aromáticas (≈4,6-5,1). Por eso es la más básica de la serie.

Por qué no las otras

• 1. Anilina: amina aromática con pKaH ≈ 4,6. El par libre del N se deslocaliza por resonancia en el anillo y queda poco disponible para captar un protón. Es la menos básica de las cuatro.
• 2. 4-Metilanilina (p-toluidina): el metilo en para dona algo de densidad electrónica y la hace algo más básica que la anilina (pKaH ≈ 5,1). Sigue siendo aromática y mucho menos básica que cualquier amina alifática.
• 4. Metilamina: amina primaria alifática bastante básica (pKaH ≈ 10,6), pero con un solo grupo donador. La secundaria dietilamina, con dos etilos, es más básica.

Clave para el FIR: Basicidad en agua: alquilaminas secundarias > primarias ≈ terciarias > NH3 >> arilaminas. La resonancia con el anillo aromático hunde la basicidad; los donadores la suben.