Pregunta 177 · FIR 2022 · Química orgánica, general e inorgánica

Por qué es la correcta y por qué no las otras

La acidez depende de la estabilidad del alcóxido o fenóxido formado. En los fenoles la carga negativa se deslocaliza por resonancia en el anillo aromático, por eso son mucho más ácidos que los alcoholes alifáticos (pKa ≈ 10 frente a 16). El cloro en para es atractor de electrones por efecto inductivo (–I). Ese efecto supera su débil donación por resonancia, así que estabiliza aún más el fenóxido. Resultado: el p-clorofenol (pKa ≈ 9,4) es el más ácido de la serie, por delante incluso del trifluoroetanol (pKa ≈ 12,4), que solo cuenta con efecto inductivo y no tiene resonancia.

Por qué no las otras

• 1. Etanol: alcohol alifático simple, pKa ≈ 16. El etilo dona electrones por efecto +I y desestabiliza el etóxido. Es el menos ácido de la serie.
• 2. 2,2,2-Trifluoroetanol: los tres F (–I) lo acidifican mucho respecto al etanol (pKa ≈ 12,4). Sin resonancia no llega al nivel de un fenol con sustituyente atractor.
• 4. p-Aminofenol: el NH2 en para es fuerte dador por resonancia (+M). Desestabiliza el fenóxido, por lo que es menos ácido que el fenol (pKa ≈ 10,3) y que el p-clorofenol.

Clave para el FIR: Acidez de alcoholes: fenoles > alcoholes alifáticos por resonancia. Los grupos atractores (halógenos, NO2) aumentan la acidez y los dadores (NH2, OCH3, alquilo) la disminuyen.