Pregunta 175 · FIR 2025 · Química orgánica, general e inorgánica

Por qué es la correcta y por qué no las otras

La 2,5-hexanodiona es una 1,4-dicetona. Con NaOH en calor sufre una condensación aldólica intramolecular. El enolato se forma en el metilo terminal (C1) y ataca al carbonilo C5. Así se cierra un anillo de 5 miembros, que es estable. Si atacara desde C3 sobre C5, saldría un ciclopropano muy tensionado, y eso no ocurre. El aldol formado se deshidrata en caliente y da la enona conjugada: la 3-metilciclopent-2-en-1-ona. Su doble enlace C2=C3 está conjugado con el C=O y el metilo queda en el carbono β. Eso es exactamente el compuesto III, el producto termodinámico.

Por qué no las otras

• 1. Compuesto I, 3-metilciclopent-3-enona. Tiene el doble enlace β,γ, no conjugado con el carbonilo. Es menos estable y en medio básico con calor se isomeriza a la enona conjugada III.
• 2. Compuesto II, 4-metilciclopent-2-enona. Es conjugada, pero el metilo está en C4. Eso no encaja con la conectividad de la 2,5-hexanodiona, que deja el metilo en el carbono β que procede del carbonilo atacado.
• 4. Compuesto IV, 2-metilciclopent-2-enona. Es la que sale de una 1,4-dicetona distinta (2,5-heptanodiona…) o de otro modo de cierre. Con 2,5-hexanodiona el metilo queda en β, no en α.

Clave para el FIR: Las 1,4-dicetonas, por aldol intramolecular en base, dan ciclopentenonas conjugadas; la 2,5-hexanodiona da 3-metilciclopent-2-enona (anillo de 5 y enona α,β, el producto termodinámico).