Exercice B - Réaction d'oxydoréduction · Bac Physique-Chimie Métropole 2021 (sujet 1)

Thème : Sens d'évolution spontanée, équilibre chimique et piles · Tiré du sujet Métropole France 1 (2021)

Énoncé

EXERCICE B - UNE BOISSON DE RÉHYDRATATION

Mots-clés: réactions acide-base; réactions d'oxydoréduction; dosage par étalonnage

Une boisson de réhydratation, obtenue par dissolution dans l'eau d'un médicament commercialisé sous forme de poudre, est composée principalement d'eau, de glucose (sucre) et de chlorure de sodium (sel). Elle peut être utilisée pour réhydrater rapidement un enfant souffrant de diarrhée.

L'objectif de cet exercice est de vérifier la teneur en glucose d'une de ces boissons par la spectrophotométrie UV-visible.

Données

➤ différentes formes de l'acide tartrique:

Nom · Acide tartrique · Ion hydrogénotartrate · Ion tartrate

Notation · H2TH_2T · HT−HT^- · T2−T^{2-}

Formule brute · C4H6O6C_4H_6O_6 · C4H5O6−C_4H_5O_6^- · C4H4O62−C_4H_4O_6^{2-}

Formule topologique · · structure semblable avec un groupe −COOH-COOH ionisé en −COO−-COO^-

➤ pKAK_A de couples acide-base à 25°C:

H2TH_2T(aq) / HT−HT^-(aq): pKA1K_{A1} = 3,5;

HT−HT^-(aq) / T2−T^{2-}(aq): pKA2K_{A2} = 4,2;

H2O(ℓ)H_2O(\ell) / HO−HO^-(aq): pKEK_E = 14;

➤ couple oxydant-réducteur ion gluconate / glucose: C5H11O5−CO2−C_5H_{11}O_5-CO_2^-(aq) / C5H11O5−CHOC_5H_{11}O_5-CHO(aq);

➤ composition d'un médicament permettant la réhydratation commercialisé en pharmacie:

Espèces chimiques · Analyse moyenne pour un sachet

Glucose (C6H12O6C_6H_{12}O_6) · 4 g

Saccharose (C12H22O11C_{12}H_{22}O_{11}) · 4 g

Sodium (Na+Na^+) · 0,226 g

Potassium (K+K^+) · 0,199 g

Chlorure (Cl−Cl^-) · 0,181 g

Bicarbonate (HCO3−HCO_3^-) · 0,289 g

Gluconate (C6H11O7−C_6H_{11}O_7^-) · 0,995 g

1. Étude de la liqueur de Fehling

Pour doser le glucose présent dans un médicament permettant la réhydratation, on prépare au préalable une solution de liqueur de Fehling en mélangeant:

une solution aqueuse (A) contenant les ions cuivre Cu2+Cu^{2+}(aq);

une solution aqueuse (B) obtenue lors du mélange d'une solution d'acide tartrique H2TH_2T(aq) et d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. La solution (B) ainsi obtenue est très basique, son pH est supérieur à 12.

Lors du mélange des solutions (A) et (B), les ions Cu2+Cu^{2+}(aq) réagissent avec les ions tartrate T2−T^{2-}(aq) pour former des ions de formule CuT22−CuT_2^{2-}(aq), seuls responsables de la coloration bleue de la liqueur de Fehling.

2. Dosage du glucose

Le médicament permettant la réhydratation contient, entre autres, du glucose qui possède des propriétés réductrices. On souhaite utiliser ces propriétés pour réaliser un dosage par étalonnage utilisant la spectrophotométrie.

On réalise une courbe d'étalonnage selon le protocole expérimental suivant:

préparer une gamme de solutions aqueuses étalons de concentrations en masse CmC_m de glucose connues; ces solutions étalons sont incolores;

faire réagir, une à une, 10,0 mL de ces solutions étalons avec 5,0 mL de liqueur de Fehling dans un bain-marie bouillant pendant 15 min; il se forme le précipité rouge-brique Cu2OCu_2O;

éliminer le précipité du mélange par filtration. Le filtrat obtenu est de couleur bleue;

introduire ce filtrat dans une fiole jaugée de 25,0 mL et ajuster le trait de jauge avec de l'eau distillée;

mesurer avec un spectrophotomètre l'absorbance de la solution obtenue de couleur bleue.

Le glucose contenu dans le médicament permettant la réhydratation réagit avec les ions CuT22−CuT_2^{2-} contenus dans la liqueur de Fehling. Cette transformation chimique est totale et produit l'ion gluconate et l'oxyde de cuivre Cu2O(s)Cu_2O(s), de couleur rouge-brique. L'équation de la réaction modélisant cette transformation est:

2 CuT22−(aq)+C5H11O5−CHO(aq)glucose+5 HO−(aq)→Cu2O(s)+C5H11O5−CO2−(aq)ion gluconate+4 T2−(aq)+3 H2O(ℓ)2\,CuT_2^{2-}(aq) + \underset{glucose}{C_5H_{11}O_5-CHO(aq)} + 5\,HO^-(aq) \rightarrow Cu_2O(s) + \underset{ion\ gluconate}{C_5H_{11}O_5-CO_2^-(aq)} + 4\,T^{2-}(aq) + 3\,H_2O(\ell)

La courbe d'étalonnage est obtenue à partir des mesures de l'absorbance des filtrats des différents mélanges. Elle est modélisée par une droite d'équation:

A=−0,39×Cm+0,88avec Cm en g⋅L−1.A = -0{,}39 \times C_m + 0{,}88 \quad \text{avec } C_m \text{ en } g\cdot L^{-1}.

Afin de déterminer la masse de glucose contenue dans un sachet de médicament permettant la réhydratation, on réalise l'expérience suivante:

une solution (S1S_1) de volume V1V_1 = 500,0 mL est préparée en dissolvant le contenu d'un sachet de médicament dans l'eau distillée;

la solution (S1S_1) est ensuite diluée d'un facteur 10 pour obtenir la solution (S2S_2);

en réalisant le même protocole expérimental que pour les solutions étalons, on mesure une absorbance AA = 0,59 lorsqu'on utilise 10,0 mL de solution (S2S_2) à la place de 10,0 mL de solution étalon.

Le glucose contenu dans le médicament permettant la réhydratation réagit avec les ions CuT22−_2^{2-} contenus dans la liqueur de Fehling. Cette transformation chimique est totale et produit l'ion gluconate et l'oxyde de cuivre Cu2_2O(s), de couleur rouge-brique. L'équation de la réaction modélisant cette transformation est:

2 CuT22−(aq)+C5H11O5−CHO(aq)+5 HO−(aq)→Cu2O(s)+C5H11O5−CO2−(aq)+4 T2−(aq)+3 H2O(ℓ)2\ CuT_2^{2-}(aq) + C_5H_{11}O_5-CHO(aq) + 5\ HO^-(aq) \rightarrow Cu_2O(s) + C_5H_{11}O_5-CO_2^-(aq) + 4\ T^{2-}(aq) + 3\ H_2O(\ell)

Justifier le caractère réducteur du glucose dans cette réaction à l'aide d'une demi-équation électronique.

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Corrigé

Corrigé établi d’après les éléments de correction officiels

2.1. Justifier le caractère réducteur du glucose dans cette réaction à l'aide d'une demi-équation électronique.

Réponse : La demi-équation électronique en milieu acide est : C5H11O5−CHO+H2O=C5H11O5−CO2−+2 e−+3 H+C_5H_{11}O_5-CHO + H_2O = C_5H_{11}O_5-CO_2^- + 2\ e^- + 3\ H^+ Le glucose est un réducteur car il cède des électrons. Une demi-équation conduisant à la formation de C5H11O5−COOH+2 e−+2 H+C_5H_{11}O_5-COOH + 2\ e^- + 2\ H^+, et la demi-équation électronique en milieu basique seront acceptées.

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