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01Nomenclatura inorgánica y disoluciones
Estados de oxidación y fundamentos de formulación inorgánica
El número o estado de oxidación representa la carga eléctrica formal que adoptaría un átomo si todos los enlaces covalentes que forma con elementos de distinta electronegatividad se rompiesen de manera puramente iónica, asignando los electrones compartidos al átomo más electronegativo.
Para estructurar los compuestos inorgánicos es indispensable conocer las valencias iónicas y estados de oxidación característicos de los elementos representativos y de transición:
| Elemento / Familia | Símbolo | Estados de oxidación habituales | Observaciones clave |
|---|---|---|---|
| Metales alcalinos y plata | Li, Na, K, Rb, Cs; Ag | +1 | Invariables en todos sus compuestos estables. |
| Alcalinotérreos, cinc y cadmio | Be, Mg, Ca, Sr, Ba; Zn, Cd | +2 | Presentan un único estado de oxidación catiónico. |
| Térreos (aluminio) | Al | +3 | Catión trivalente característico. |
| Cobre y mercurio | Cu, Hg | +1, +2 | Dímero para el mercurio(I). |
| Oro | Au | +1, +3 | El estado trivalente es el más estable. |
| Hierro, cobalto y níquel | Fe, Co, Ni | +2, +3 | Forman sales ferrosas/férricas según la terminología clásica. |
| Estaño, plomo y platino | Sn, Pb, Pt | +2, +4 | Sn y Pb actúan con +2 y +4; Pt forma complejos estables. |
| Cromo | Cr | +2, +3 (básicos); +6 (ácido) | Con +6 forma cromatos () y dicromatos (). |
| Manganeso | Mn | +2, +3 (básicos); +4; +6, +7 (ácidos) | Con +7 genera permanganatos (); con +4 dióxido (). |
| Hidrógeno | H | +1, -1 | +1 frente a no metales; -1 en hidruros metálicos. |
| Oxígeno | O | -2, -1, +2 | -2 habitual; -1 en peróxidos (); +2 exclusivo con flúor (). |
| Halógenos (F, Cl, Br, I) | F; Cl, Br, I | F: -1; Cl, Br, I: -1, +1, +3, +5, +7 | El flúor jamás exhibe estados positivos. |
| Calcógenos (S, Se, Te) | S, Se, Te | -2, +2, +4, +6 | -2 en sulfuros/seleniuros; positivos frente a oxígeno. |
| Pnictógenos (N, P, As, Sb) | N, P, As, Sb | -3, +1, +3, +5 | N exhibe además +2 y +4 en diversos óxidos neutros. |
| Carbono y silicio | C, Si | -4, +2, +4 | C actúa con +2 en CO y +4 en carbonatos y . |
Sistemática de nomenclatura IUPAC para sustancias inorgánicas
La IUPAC acepta tres sistemas principales de denominación: la nomenclatura de composición con prefijos multiplicadores (estequiométrica), la nomenclatura de composición indicando el número de oxidación (sistema Stock clásico) y, para ciertas especies oxigenadas e hidróxidos, la nomenclatura de adición o de hidrógeno.
1. Compuestos binarios
Se escriben situando a la izquierda el elemento electropositivo y a la derecha el electronegativo. Al nombrarlos, se invierte el orden:
- Óxidos y peróxidos: Se combinan metales o no metales con oxígeno. En la nomenclatura con prefijos multiplicadores: es trióxido de dihierro; en número de oxidación: óxido de hierro(III). En peróxidos existe el puente : es peróxido de sodio o dióxido de disodio.
- Hidruros metálicos y no metálicos: Con metales alcalinos y alcalinotérreos el hidrógeno actúa con -1: (dihidruro de calcio o hidruro de calcio). Frente a no metales de los grupos 16 y 17 genera haluros y calcogenuros de hidrógeno (HCl: cloruro de hidrógeno, o ácido clorhídrico en disolución acuosa; : sulfuro de dihidrógeno o ácido sulfhídrico).
- Sales binarias: Combinación de catión metálico y anión monoatómico con terminación -uro: es dicloruro de cobre o cloruro de cobre(II).
2. Compuestos ternarios: hidróxidos, oxoácidos y oxosales
| Fórmula | Composición (prefijos) | Número de oxidación / Tradicional admitida | Nomenclatura de hidrógeno / adición |
|---|---|---|---|
| NaOH | Hidróxido de sodio | Hidróxido de sodio | Hidróxido de sodio |
| Trihidróxido de hierro | Hidróxido de hierro(III) | Tris(hidróxido) de hierro | |
| Tetraoxidosulfato de dihidrógeno | Ácido sulfúrico | Dihidrogeno(tetraoxidosulfato) | |
| Trioxidonitrato de hidrógeno | Ácido nítrico | Hidrogeno(trioxidonitrato) | |
| Tetraoxidosulfato de calcio | Sulfato de calcio | Sulfato de calcio | |
| Trioxidoclorato de potasio | Clorato de potasio | Clorato de potasio |
Deducción de fórmula empírica y fórmula molecular
La fórmula empírica refleja la proporción mínima de números enteros entre los átomos que constituyen una sustancia, mientras que la fórmula molecular indica la cantidad real y exacta de cada átomo en una molécula discreta.
Para deducir ambas a partir de la composición centesimal o de masas experimentales, se aplica una secuencia estricta:
- Asumir una base de cálculo: Si los datos vienen expresados en porcentaje ponderal, se toma como referencia una muestra de 100 g de sustancia, de modo que el porcentaje de cada elemento equivalga directamente a su masa en gramos.
- Calcular los moles de cada elemento: Se divide la masa en gramos de cada constituyente entre su masa atómica molar respectiva:
- Determinar la relación atómica entera más simple: Se divide cada valor de moles entre el menor número de moles obtenido. Si los cocientes resultantes presentan fracciones decimales sencillas (como 0,5 o 0,33), se multiplican todos por un factor entero común (2 o 3, respectivamente) hasta conseguir números enteros. El resultado conforma los subíndices de la fórmula empírica.
- Establecer el factor multiplicador para la fórmula molecular: Se relaciona la masa molar de la molécula real () con la masa molar teórica calculada para la fórmula empírica ():
Si la sustancia se encuentra en fase gaseosa, la masa molar molecular suele deducirse midiendo magnitudes termodinámicas mediante la ecuación de estado de los gases ideales:
Obtenido el factor natural , la fórmula molecular resulta de multiplicar cada subíndice empírico por dicho entero: .
Un hidrocarburo gaseoso presenta una composición centesimal del 82,66 % de carbono y 17,34 % de hidrógeno en masa. En condiciones normales de presión y temperatura (1 atm, 273,15 K), una muestra gaseosa de 2,59 g de dicho compuesto ocupa un volumen de 1,00 L. Determina su fórmula empírica y su fórmula molecular. Masas atómicas: C = 12,01 g/mol; H = 1,008 g/mol; .
- Conversión a moles (en base a 100 g):
Masa de C = 82,66 g; .
Masa de H = 17,34 g; . - Relación estequiométrica elemental:
Dividiendo entre el menor valor (6,883):
Multiplicando por 2 para eliminar la fracción: , .
Por tanto, la fórmula empírica es . - Masa molar de la fórmula empírica:
. - Masa molecular real a partir de los datos del gas:
. - Cálculo del factor multiplicador:
.
La fórmula molecular es (butano).
Disoluciones y magnitudes de concentración
Una disolución es un sistema termodinámico homogéneo constituido por dos o más componentes. En disoluciones binarias, el soluto corresponde a la sustancia que se halla en menor cantidad (y se disuelve), mientras que el disolvente es el medio dispersante que se encuentra en mayor proporción.
La cantidad relativa de soluto disuelto respecto a una masa o volumen dado de disolvente o disolución total define la concentración. Sus expresiones cuantitativas habituales son:
1. Concentraciones porcentuales
- Tanto por ciento en masa (): Masa de soluto por cada 100 unidades de masa de mezcla total:
- Tanto por ciento en volumen (): Utilizado prioritariamente en mezclas de líquidos o gases:
2. Molaridad, molalidad y fracción molar
- Molaridad (): Moles de soluto disueltos por cada litro de disolución: Depende de la temperatura al variar el volumen con la dilatación térmica.
- Molalidad (): Cantidad de sustancia de soluto por cada kilogramo de disolvente puro: Es invariante frente a fluctuaciones de temperatura y presión.
- Fracción molar (): Razón adimensional entre los moles de un componente dado y la suma total de moles de todas las especies presentes: La suma de las fracciones molares de todos los constituyentes de la mezcla satisface rigurosamente:
Presión parcial y procesos de dilución
En mezclas gaseosas ideales o en vapores en equilibrio con fases condensadas, la presión parcial ejercida por un componente se rige por la ley de Dalton, vinculándose de forma directa con su fracción molar:
Por otro lado, al realizar la dilución de una disolución concentrada agregando disolvente puro, el número de moles de soluto permanece constante. En consecuencia, se cumple la igualdad de conservación:
Donde el volumen final diluido equivale a la suma del volumen de la alícuota inicial más el volumen de disolvente añadido (), asumiendo volúmenes aditivos.
Se dispone de un ácido clorhídrico comercial concentrado de densidad y una riqueza en masa del 36,0 %. Calcula:
a) La molaridad de la disolución comercial concentrada.
b) El volumen de ácido comercial necesario para preparar 250 mL de una disolución diluida .
Masa molar del .
- Cálculo de la molaridad comercial (a partir de 1 L de disolución):
Masa de 1 litro de disolución: .
Masa de soluto puro: .
Moles de soluto en ese litro: .
Molaridad: . - Determinación del volumen alícuota para la dilución:
Aplicando el balance de conservación: .
Sustituyendo los datos deseados: .
.
Se deberán tomar 10,73 mL del ácido concentrado y enrasar con agua destilada hasta alcanzar los 250 mL en un matraz aforado.
- El número de oxidación determina la estequiometría de los compuestos binarios y ternarios según las convenciones de carga formal IUPAC.
- La fórmula empírica representa la proporción de números enteros más sencilla entre elementos, obtenida dividiendo los moles de cada especie entre el valor mínimo hallado.
- La fórmula molecular resulta de multiplicar la fórmula empírica por un factor entero derivado del cociente entre la masa molecular real y la masa de la unidad empírica.
- La molaridad depende del volumen de la disolución y fluctúa con la temperatura, a diferencia de la molalidad, calculada exclusivamente por kilogramo de disolvente puro.
- En todo proceso de dilución la cantidad de soluto no varía, satisfaciéndose la igualdad .
¿Por qué un cambio en la temperatura del sistema altera el valor de la molaridad pero no el de la molalidad?
Si una sustancia presenta una fórmula empírica y su masa molar experimental es 180,16 g/mol, ¿cuál es su fórmula molecular?
Estos apuntes pueden contener errores u omisiones. Son un material de apoyo y no sustituyen al temario oficial ni al profesorado: contrasta la información importante. Más información