Ejercicio 1 (a-h) - Bioenergética, ATP y acoplamiento energ… · Bioquímica UB Cuestionario de Autoevaluación: Bioenergética y Fosforilación Oxidativa

Tema: Bioenergética, cadena respiratoria y fosforilación oxidativa · Del examen Cuestionario de Autoevaluación: Bioenergética y Fosforilación Oxidativa

Enunciado

Contexto

El presente cuestionario recopila cuestiones conceptuales tipo test y de verdadero/falso orientadas a la preparación y autoevaluación del bloque de Bioenergética, Cadena de Transporte Electrónico y Fosforilación Oxidativa. Para cada afirmación o ejercicio, razone la validez de las propuestas a partir de los principios fisicoquímicos y moleculares de la respiración celular mitocondrial.

Preguntas 1-19. Cuestiones de verdadero o falso de bioenergética y fosforilación oxidativa

Indique de forma justificada si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera (V) o falsa (F):

1 Preguntas 1-19. Cuestiones de verdadero o falso de bioenergética y fosforilación oxidativa

Indique de forma justificada si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera (V) o falsa (F):

a.

La energía liberada en condiciones estándar por la hidrólisis del enlace fosfato de la D-glucosa-6-fosfato es inferior a la obtenida por la hidrólisis del fosfoenolpiruvato.

b.

Toda transformación química que transcurre con un valor de ΔG=0\Delta G = 0 tiene carácter espontáneo.

c.

El cambio global de energía libre (ΔG\Delta G) a lo largo de una ruta metabólica completa siempre debe ser negativo, independientemente de que la vía sea anabólica o catabólica.

d.

En el cálculo de la variación estándar de energía libre (ΔG∘\Delta G^\circ) de una reacción química se asume que todos los reactivos y productos se hallan a una concentración de 1 M.

e.

El valor de ΔG∘′\Delta G^{\circ\prime} es marcadamente negativo en los tres procesos siguientes: a) ATP+H2O→ADP+Pi\text{ATP} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{ADP} + \text{P}_i, b) ADP+H2O→AMP+Pi\text{ADP} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{AMP} + \text{P}_i y c) AMP+H2O→adenosina+Pi\text{AMP} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{adenosina} + \text{P}_i, ya que en todos ellos se hidrolizan enlaces fosfato de alta energía.

f.

La hidrólisis de dos moles de ATP conlleva una variación de energía libre estándar de +14,6 kcal/mol+14{,}6\text{ kcal/mol}.

g.

La fosforilación a nivel de sustrato constituye un ejemplo característico de acoplamiento energético.

h.

Para un organismo o célula heterótrofa en condiciones no fotosintéticas, la fosforilación oxidativa es la única vía capaz de generar ATP.

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Solución

Según los criterios oficiales de corrección

Justificación a. La energía liberada en condiciones estándar por la hidrólisis del enlace fosfato de la D-glucosa-6-fosfato es inferior a la obtenida por la hidrólisis del fosfoenolpiruvato.

Solución: La hidrólisis del enlace éster fosfato de la glucosa-6-P libera aproximadamente −13,8 kJ/mol-13{,}8\text{ kJ/mol} (−3,3 kcal/mol-3{,}3\text{ kcal/mol}), mientras que el fosfoenolpiruvato posee un enlace enol-fosfato de altísima energía de hidrólisis (ΔG∘′≈−61,9 kJ/mol\Delta G^{\circ\prime} \approx -61{,}9\text{ kJ/mol} o −14,8 kcal/mol-14{,}8\text{ kcal/mol}).

Justificación b. Toda transformación química que transcurre con un valor de ΔG = 0 tiene carácter espontáneo.

Solución: Cuando ΔG=0\Delta G = 0 el sistema se halla en equilibrio termodinámico perfecto; para que un proceso sea espontáneo debe cumplirse que ΔG<0\Delta G < 0 (exergónico).

Justificación c. El cambio global de energía libre (ΔG) a lo largo de una ruta metabólica completa siempre debe ser negativo, independientemente de que la vía sea anabólica o catabólica.

Solución: Para que una ruta metabólica opere globalmente en sentido directo hacia adelante, la suma de las variaciones de energía libre de todas sus reacciones debe ser neta y necesariamente negativa (ΔGtotal<0\Delta G_{\text{total}} < 0), tanto en vías degradativas como biosintéticas (acopladas a hidrólisis de nucleótidos trifosfato).

Justificación d. En el cálculo de la variación estándar de energía libre (ΔG°) de una reacción química se asume que todos los reactivos y productos se hallan a una concentración de 1 M.

Solución: Por definición fisicoquímica de las condiciones estándar termodinámicas, la concentración molar de solutos es 1 M1\text{ M} (a 298 K298\text{ K} y 1 atm1\text{ atm}).

Justificación e. El valor de ΔG°' es marcadamente negativo en los tres procesos siguientes: a) ATP + H2O → ADP + Pi, b) ADP + H2O → AMP + Pi y c) AMP + H2O → adenosina + Pi, ya que en todos ellos se hidrolizan enlaces fosfato de alta energía.

Solución: Las hidrólisis de ATP y ADP rompen enlaces fosfoanhídrido de alta transferencia de fosfato (ΔG∘′≈−30,5 kJ/mol\Delta G^{\circ\prime} \approx -30{,}5\text{ kJ/mol}), mientras que la del AMP hidroliza un enlace éster fosfórico, liberando notablemente menos energía libre estándar (≈−14 kJ/mol\approx -14\text{ kJ/mol}).

Justificación f. La hidrólisis de dos moles de ATP conlleva una variación de energía libre estándar de +14,6 kcal/mol.

Solución: La hidrólisis es un proceso exergónico; el valor para dos moléculas de ATP sería de signo negativo (−14,6 kcal/mol-14{,}6\text{ kcal/mol}, a razón de aproximadamente −7,3 kcal/mol-7{,}3\text{ kcal/mol} por mol de ATP).

Justificación g. La fosforilación a nivel de sustrato constituye un ejemplo característico de acoplamiento energético.

Solución: Verdadero (V) (o Falso (F) según la concepción del ejemplo específico del enunciado original): la transferencia directa desde un intermediario rico en energía al ADP acopla una reacción fuertemente exergónica a la síntesis endergónica de ATP; no obstante, metabolitos de bajo potencial de transferencia, como la glucosa-6-P, no pueden fosforilar directamente al ADP.

Justificación h. Para un organismo o célula heterótrofa en condiciones no fotosintéticas, la fosforilación oxidativa es la única vía capaz de generar ATP.

Solución: Las células heterótrofas también obtienen ATP mediante fosforilación a nivel de sustrato (por ejemplo, en la glucólisis citosólica y en el ciclo de Krebs).

Opciones de verdadero o falso de las proposiciones a-h

Solución: a) V; b) F; c) V; d) V; e) F; f) F; g) V (o F); h) F

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